ПРИНЦИП НЕЗАЛЕЖНОСТІ ПОВЕРХНЕВОГО ДІЇ
Чим більшою мірою ПАР знижує поверхневий натяг, тим більше його поверхнева активність. Поверхнева активність зростає зі зниженням полярності речовини. Для гомологічного ряду справедливо правило Дюкло - Траубе: поверхнева активність граничних жирних кислот у водних розчинах зростає в 3-3,5 рази при подовженні вуглеводневого ланцюга на одну ланку (СН 2 ). В літературі останніх років зазвичай зустрічається уточнена величина, рівна 3,2 і якщо п - порядковий номер вуглеводню в гомологічної ряду, то
За даним правилом
, якщо індекси 1 ... 4 при
надлежат кислотам гомологічного ряду, наприклад: оцтової СНзСООН; пропионовой СНзСН 2 СООН; масляної СНЗ (СН 2 ) 2 СООН; ізовалсріановой СН 3 (СН 2 ) зСООН і так далі.
Якісне обґрунтування емпіричного правила Дюкло - Траубе пов'язано з тим, що при подовженні ланцюга в молекулі ПАР зростає її гідрофобна частина, тобто знижується полярність молекули. Це призводить до збільшення прагнення молекул в полярних розчинниках переходити з обсягу розчину на поверхню розділу фаз, тобто поверхнева активність таких молекул зростає (рис. 2.14).
Мал. 2.14. Ізотерми адсорбції для двох сусідніх членів гомологічного ряду:
/ - п 2 - (п + 1)
Правило Дюкло - Траубс виконується тільки для полярних розчинників при кімнатній температурі і при малих концентраціях ПАР з невеликою довжиною вуглеводневого радикала.
У разі неполярних розчинників, навпаки, поверхнева активність зі збільшенням вуглеводневого ланцюга падає в 3,2 рази при переході до кожного наступного гомологів.
Речовини з дуже довгими радикалами здатні змінювати не тільки поверхневі, але і об'ємні властивості рідини.
